1 前言 钢管表面均匀地涂上一层搪瓷,将大大提高耐腐蚀性能,延长使用寿命。但长距离油气管线需要将许多管线焊接起来。经过焊接以后,接头部位的喷瓷层将受到破坏。而且由于喷瓷过程中需采用氮气保护,氮气会与焊条、搪瓷和母材一起参与热化学反应,这样,不仅使接头成为管线耐腐蚀最薄弱的环节,而且由于氮的介入,导致力学性能的下降。有关搪瓷与母材间的结合情况,涂层形貌受热循环影响的变化情况,已在本文的第一部分作了介绍。这里对涂层与基体形成的相及其形态,进行了分析,并提出解决这一问题的措施。
2 实验材料与样品制备 母材为φ158mm×6mm的Q235钢管,钢管端面开坡口,坡口角为60°。在氮气保护下将管高频加热到700~900℃,在内外表面上喷以搪瓷釉料粉末。高温下粉末融化,在钢管表面形成搪瓷层。釉料主要由Al2O3、SiO2 、MoO3、Na2O、B2O3及添加剂组成。 采用对接接头,将喷好搪瓷的两段管线对焊起来。用直流焊机,反极性接法。焊条为E4303×?φ3.2,电流强度为110A,焊速约80mm/s。 从焊接前的管线上,以及焊后的熔合线、热影响区附近,用钢锯将瓷层及基体一起锯下,以便取TEM试样。因为搪瓷很脆,且容易从基体脱落,取样要非常小心。相比之下,热影响区外附近脱瓷最严重,未经焊接的管线次之,热影响区脱瓷最少。将锯好的试样用细砂纸轻轻打磨搪瓷表面,直到露出部分基体,再用线切割沿基体切出另一面,机械减薄后进行离子减薄。离子轰击方向几乎与搪瓷表面平行。将制好的样品在H-800型TEM下进行观察。
3 试验结果与分析 图1、2是管线焊接前搪瓷层和母材的TEM照片,图3、4是管线焊接以后热影响区搪瓷层和母材交界处的TEM照片。 管线焊接以前,瓷层为非晶态。其衍射斑呈规则的环状(图1)。这种状态的搪瓷具有极强的耐腐蚀性能。但由于喷瓷过程是在高温下进行的,用作保护气体的氮能够渗入铁素体中,造成母材局部晶格畸变,位错运动在这里受阻,如图2a所示。图2b,c表示的是渗入氮以后晶格发生畸变的α-Fe[100]晶带。这一方面可能会降低材料的韧性,另一方面,由于搪瓷性脆,采用喷涂方式本身又容易产生搪瓷釉料粉末熔化不完全,或产生气孔等涂层缺陷,搪瓷容易从这些缺陷处脱落,而氮的渗入主要发生在瓷层与母材的交界面上,在这里形成微观内应力。微观内应力的存在,进一步增加了瓷层脱落的可能性。 喷瓷管线焊后接头附近搪瓷的变化区域可分为三部分。 第一是焊缝区。涂层在这里被烧毁,涂层的耐腐蚀性能已不复存在。
图 1 焊接前搪瓷层的TEM照片(散射环) Fig.1 TEM(Scattering Ring) of enamel coating before welded
图 2 焊接前氮渗入母材的TEM照 (a) TEM照片×30;(b)衍射斑;(c)标定图 Fig. 2 Nitrogen infiltrating in ferrite before welded
第二是热影响区及其附近。经过热循环以后,瓷层得以重熔,原先存在的一些缺陷,如气孔、未熔化的搪瓷粉末及内应力等多已消失,涂层与基体的结合较焊接前要好,因此脱瓷程度较轻。但非晶态不稳定,经过焊接热循环以后,热影响区及其附近的涂层会转变为晶态。图3a,4a所示的亚结构其主要成分分别为铝和硅,可标定出分别为Al2O3和SiO2晶体。图3b,c为Al2O3的[116]晶带,图4b,c为SiO2的[110]晶带。晶态的Al2O3、SiO2是从非晶态的涂层晶化后转化来的。尽管这些部位的瓷层从外观来看保持了原来的形态,并且与母材有着良好的结合,但实质上已经发生了本质的变化。由非晶态到晶态,耐腐蚀性能大为降低。
图 3 焊接后HAZ形成的Al2O3晶体 (a) TEM照片×50;(b)衍射斑;(c)标定图 Fig. 3 Crystal of Al2O3 formed in HAZ after welded
图 4 焊接后HAZ形成的晶体SiO2 (a) TEM照片×50;(b)衍射斑;(c)标定图 Fig. 4 Crystal of SiO2 formed in HAZ after welded
第三是离热影响区稍远的区域,经过焊接热循环以后,虽然瓷层仍保持非晶态,衍射斑同焊接前一样,但由于没有发生重熔,原先的缺陷并未消失,相反,在热应力和渗氮所致的内应力作用下,裂纹大量增多,脱瓷严重,导致耐蚀性降低。
4 结论 (1)焊接前涂层为非晶态,但在喷瓷过程中有部分氮渗入铁素体中,使材料脆性增加并降低瓷层与母材的结合强度。 (2)焊接后热影响区内涂层晶化,形成Al2O3、SiO2晶体,将导致耐蚀性降低。
5 建议 (1) 由于氮在高温下会渗入母材,因此建议采用惰性气体保护喷瓷过程。 (2)由于焊接后热影响区内涂层晶化,氮与母材也会发生反应,因此建议在接头附近采用管线接头焊接内补口技术,其覆盖面要包括离热影响区稍远、脱瓷严重的区域。
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